Instabile Halogenphosphane FPO, FPS und PH 2 Br : Erzeugung und rotationsschwingungsspektroskopische Charakterisierung / vorgelegt von Peter Paplewski. 2001
Inhalt
- 1 Einleitung und Aufgabenstellung
- 2 Grundlagen der Rotations-Schwingungs-Spektroskopie
- 2.1 Quantenmechanische Grundlagen
- 2.2 Einteilung der Moleküle bezüglich der Rotation: Kreiseltypen
- 2.3 Ableitung des Rovibronischen Hamiltonoperators
- 2.3.1 Der Rotations-Hamiltonoperator in A- und S-Reduktion
- 2.3.2 Energien der Rotations-Schwingungs-Niveaus
- 2.3.3 Wang-Transformation: Faktorisierung der Energiematrix
- 2.4 Bezeichnung und Symmetrie der Rotationsniveaus
- 2.5 Repräsentationen asymmetrischer Kreisel
- 2.6 Intensitäten und Auswahlregeln
- 2.6.1 Bezeichnung der Rotations-Schwingungsübergänge
- 2.6.2 Grundzustandskombinationsdifferenzen (GSCDs)
- 2.7 Resonanzen
- 2.8 Verschiedenes
- 3 Geometrien und Schwingungen der untersuchten Moleküle
- 4 Experimentelle Aspekte der FTIR-Spektroskopie
- 4.1 Aufbau und Funktionsprinzip des FTIR-Spektrometers
- 4.2 Verwendete Zellentypen
- 4.3 Instrumentelle Parameter der Spektrenaufnahme
- 4.4 Beschreibung der Thermolysevorrichtung
- 5 Gasphasenreaktionen zur Darstellung kurzlebiger Phosphane insitu
- 5.1 Reaktionen einiger Halogenphosphane: Übersicht
- 5.2 Synthesen der Monohalogenphosphane PH2Br und PH2I
- 5.3 Chalkogenohalogenphosphane
- 5.4 Synthesen von FPO und FPS
- 5.4.1 IR-spektroskopischer Nachweis von FPO durch Reaktion von FBr2P=O mit Ag
- 5.4.2 Blitzthermolyse der µ-Chalkogeno-bisdifluorphosphane: Ein neuer, selektiver Zugang zu FPO u...
- 5.5 Darstellung der Vorstufen
- 5.5.1 Allgemeine Arbeitshinweise
- 5.5.2 Darstellung von Diphosphan
- 5.5.3 Darstellung von P(O)FBr2
- 5.5.3.1 Arbeitsvorschrift zur Darstellung von P(O)Br3
- 5.5.3.2 Arbeitsvorschrift zur Darstellung von P(O)FBr2
- 5.5.4 Synthese der Vorstufen (F2P)2O und (F2P)2S
- 5.5.4.1 Arbeitsvorschrift zur Darstellung von PF2I
- 5.5.4.2 Arbeitsvorschrift zur Darstellung von F2POPF2
- Exkurs: Kernresonanz- und Schwingungsspektren von (F2P)2O und (F2P)2S
- 6 Millimeterwellen-Untersuchungen an FPO und FPS
- 6.1 Aufbau und Durchführung der MMW-Experimente
- 6.2 Identifizierung von FPS
- 6.3 Identifizierung von FPO
- 6.4 Lebensdauer-Messungen an FPO und FPS
- 7 Analyse der Rotations-Schwingungsspektren
- 7.1 Monobromphosphan: PH2Br
- 7.2 Oxofluorphosphan: FPO
- 7.2.1 Analyse der PO-Streckschwingung (n1)
- 7.2.2 Analyse der PF-Streckschwingung (n2)
- 7.2.3 Fermi-Resonanzen: Entstörung der effektiven Rotationskonstanten
- 7.3 Thiofluorphosphan: FPS
- 8 Experimentelle re-Struktur von FPO und FPS
- 9 Zusammenfassung
- 10 Literaturverzeichnis
- 11 Anhang