Untersuchungen zur Redoxstabilität halogenierter Carborate und Entwicklung des schwach koordinierenden Anions [Me 3 NB 12 Cl 11] - / von Christoph Bolli. 2014
Inhalt
- Einleitung
- Schwach koordinierende Anionen
- Halogenierte Carborate und Borate als WCAs
- Strukturelle Eigenschaften
- Synthese und Halogenierung der Carborate und Dodecaborate
- Besonderheiten und Anwendungsgebiete der Borcluster-WCAs
- Stabilisierung von sehr starken Elektrophilen
- Bildung von festen Supersäuren
- Stabilisierung von Dikationen
- Anionische und neutrale Radikale als starke Oxidationsmittel
- Grenzen der Carborat- und Borat-WCAs sowie Alternativen
- Zielsetzung
- Theoretische Grundlagen zur elektrochemischen Messung von Redoxpotentialen
- Allgemeine Grundlagen
- Elektrochemische Zellen
- Lösungsmittel, Leitsalze und das elektrochemische Fenster
- Referenzierung von Redoxpotentialen
- Verwendete Messmethoden
- Redoxstabilität von 1-Carba-closo-dodecaboratanionen
- Quantenchemische Berechnung von Strukturen, Ionisierungsenergien und Elektronenaffinitäten
- Untersuchung der Redoxstabilität der 1-Carba-closo-dodecaborate
- Synthese der schwach koordinierenden Anionen [R3NB12X11]-
- Aminierung von [B12H12]-
- Reaktion und Aufreinigung
- Untersuchung des Reaktionsverlaufs mittels 11B-NMR-Spektroskopie
- Spektroskopische Charakterisierung des [H3NB12H11]–Anions
- Versuche zur Synthese der [R3NB12X11]–Anionen gemäß Route I
- Halogenierung von [H3NB12H11]-
- Untersuchte Chlorierungsmethoden
- Optimierte Synthese von [H3NB12H11]-
- Charakterisierung von [H3NB12Cl11]-
- Untersuchte Bromierungsmethoden
- Charakterisierung von [H3NB12Br11]-
- Alkylierung von [H3NB12X11]- (X = Cl, Br)
- Zusammenfassung Syntheseroute I
- Syntheseversuche der [R3NB12X11]–Anionen gemäß Route II
- Charakterisierung und Eigenschaften des schwach koordinierenden Anions [Me3NB12Cl11]-
- Spektroskopische Charakterisierung von [Me3NB12Cl11]-
- Strukturelle Charakterisierung von [Me3NB12Cl11]-
- Kristallstruktur von [HNMe3][Me3NB12Cl11].3CH3CN
- Kristallstruktur von [(HNMe3)2Cl][Me3NB12Cl11].CH3CN
- Vergleich der experimentell erhaltenen Strukturdaten mit berechneten Werten
- Physikalische Eigenschaften von [Me3NB12Cl11]-
- Verbindungen des schwach koordinierenden Anions [Me3NB12Cl11]-
- Synthese und Eigenschaften von [NO][Me3NB12Cl11]
- Synthese von [NO][Me3NB12Cl11]
- Spektroskopische Eigenschaften von [NO][Me3NB12Cl11]
- Kristallstruktur von [NO][Me3NB12Cl11].SO2
- Synthese und Eigenschaften von [Ph3C][Me3NB12Cl11]
- Synthese von [Ph3C][Me3NB12Cl11]
- Spektroskopische Eigenschaften von [Ph3C][Me3NB12Cl11]
- Kristallstruktur von [Ph3C][Me3NB12Cl11].2CH2Cl2
- Synthese und Eigenschaften von [(Et3Si)2H][Me3NB12Cl11]
- Zusammenfassung und Ausblick
- Experimenteller Teil
- Instrumentelle Details
- Elektrochemische Messungen
- Synthesen
- Darstellung von [HNEt3][H3NB12H11]
- Darstellung von K[H3NB12H11]
- Unvollständige Halogenierungen von K[H3NB12H11]
- Unvollständige Halogenierungen von K[Me3NB12H11]
- Darstellung von K[H3NB12Cl11]
- Darstellung von K[H3NB12Br11]
- Darstellung von [HNEt3][Me3NB12Cl11]
- Darstellung von Na[Me3NB12Cl11]
- Darstellung von [nBu4][Me3NB12Cl11]
- Darstellung von [HNOct3][Me3NB12Cl11]
- Darstellung von [Ph3C][Me3NB12Cl11]
- Darstellung von [(Et3Si)2H][Me3NB12Cl11]
- Darstellung von [NO][Me3NB12Cl11]
- Anhang
- Abkürzungsverzeichnis
- Abbildungsverzeichnis
- Tabellenverzeichnis
- Literaturverzeichnis