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Konjugierte Polyelektrolyte (CPEs) stellen eine spezielle Klasse der konjugierten Polymere (CPs) dar, deren Seitenketten ionische oder ionisierbare Gruppen tragen. Inwieweit die Natur der ionischen Gruppen (kationisch, anionisch oder zwitterionisch) die morphologischen bzw. optoelektronischen Eigenschaften des Polymerrückgrats beeinflusst, ist bis heute nicht systematisch verstanden. Um verschiedene CPEs mit identischen Polymerrückgraten zu gewinnen, wird in Teil II. dieser Arbeit die polymeranaloge Darstellung unterschiedlicher CPEs aus einem einzigen Precursor, einem regioregulären, alkylsubstituierten Polythiophen, beschrieben. Dabei wurde auch eine neue Klasse anionischer CPEs, sogenannte „Bunte-Salz“ (BS)-CPEs, entwickelt. BS-CPEs tragen anionische Thioschwefelsäureester-Gruppen (R-S2O3-) in den Seitenketten, wobei sterisch anspruchsvolle n-Tetrabutylammonium (TBA)-Kationen als Gegenionen verwendet wurden. Bei erhöhter Temperatur bzw. unter sauren Bedingungen können die Thioschwefelsäureester-Gruppen in Thiol- (RSH) und, unter Vernetzung, in Disulfid-Gruppen (R-S-S-R) überführt werden. Diese Umwandlung wurde auch dazu genutzt, dünne BS-CPE-Schichten auf Gold- und Silberoberflächen über einen „self-assembly“-Prozess aufzubringen. Im Falle eines Polyfluoren (PF)-basierten BS-CPEs konnte dadurch das Lochinjektions-Potential von Goldelektroden signifikant verbessert werden. Neben den anionischen BS-CPEs wurde auch ein zwitterionisches Polythiophen über eine zweistufige polymeranaloge Substitution hergestellt. Im Vergleich zu den kationischen und anionischen CPEs weist es ein stark verschiedenes Aggregations- und Komplexbildungsverhalten in wässriger Lösung auf. Dabei können die zwitterionischen Seitenketten des CPEs selektive Wechselwirkungen mit den anionischen Kopfgruppen von Tensiden eingehen. Zusätzlich wurde auch ein Aza-[18]Kronenether-substituiertes Polythiophen hergestellt und die Coronat-Komplex-Bildung mit unterschiedlichen Alkali- und Erdalkalimetallionen untersucht. Die Ergebnisse deuten darauf hin, dass die stabilsten Komplexe mit Kalium-Ionen und Protonen gebildet werden. Neben der Natur der ionischen Gruppen haben auch die Ladungsdichte und besonders Ladungslokalisation einen großen Einfluss auf die morphologischen Strukturen der CPEs. Das zeigt sich auch in der ausgeprägten Selbstorganisationstendenz von doppelt hydrophilen Diblock-Copolyelektrolyten auf PF-PF- bzw. PT-PF-Basis. Teil III. der Arbeit stellt zunächst deren Synthese über eine sequentielle Katalysator-Transfer-Polykondensation (CTCP) mit anschließender Funktionalisierung dar. In den resultierenden Diblock-Copolyelektrolyten ist ein Ethylenoxy-modifizierter Block mit einem kationischen PT- bzw. PF-Block kombiniert. Die Produkte weisen verbesserte Lösungseigenschaften auf, insbesondere zeigt das PF-PT-Polymer sowohl in semipolaren organischen Lösemitteln wie CHCl3 als auch in Wasser eine exzellente Löslichkeit. Darüber hinaus wurde in Methanol, und auch in Wasser die Ausbildung von Vesikeln, sogenannten Polymersomen, beobachtet. Die in dieser Arbeit entwickelten CPEs können als Elektrodenzwischenschichten in elektronischen Bauelementen oder als fluorometrische Detektoren eingesetzt werden.

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