Content

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   Zusammenfassung
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   Summary
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   Inhaltsverzeichnis
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   Abkürzungsverzeichnis
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  1 Einleitung und Problemstellung
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   1.1 Trifluormethyl-Komplexe der d-Block Metalle
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   1.2 Methoden zur Einführung von CF3-Gruppen
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   1.3 Aufgabenstellung
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  2 Experimentelles
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  2.1 Instrumentelles
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  Apparaturen
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   NMR-Spektroskopie
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   Schwingungsspektroskopie
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   Differenzkalorimetrie
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   Massenspektrometrie
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   2.2 Chemikalien
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   2.3 Röntgenstrukturanalyse
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  2.4 Synthesen
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   2.4.1 Reinigung von Dichlormethan
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   2.4.3 Reaktion von K2[Pt(CN)4] und K2[Pt(CN)6] mit ClF in a
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   2.4.4 Reaktion von [Bu4N]2[Pt(CN)4] und [Bu4N]2[Pt(CN)6] mi
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   2.4.5 Reaktion der Trifluormethylkomplexe [Bu4N]2[PtXn(CF3)
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   2.4.6 Reaktion der Trifluormethylkomplexe [Bu4N]2[PtXn(CF3)
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   2.4.7 Darstellung von K2[Pt(CN)(CF3)5] und Umsalzung zum Cs
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   Umsalzung zum Cs-Salz
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   2.4.8 Reaktion der Fluorotrifluormethylplatinate mit 15NH3
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   2.4.9 Darstellung von Cs2[Pt(CF3)6]
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   2.4.10 Darstellung von [Bu4N]2[Ni(CN)4]
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   2.4.11 Reaktion von [Bu4N]2[Ni(CN)4] mit ClF in CH2Cl2/KF
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   2.4.12 Darstellung von [Bu4N]3[Fe(CN)6]
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   2.4.13 Reaktion von [Bu4N]3[Fe(CN)6] mit ClF in CH2Cl2/KF
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  2.4.14 Darstellung von [Bu4N]2[Pd(CN)4] und [Bu4N]2[Pd(CN)6
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   Darstellung von K2[PdCl6]
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   Darstellung von K2[Pd(CN)4] und K2[Pd(CN)6]
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   Darstellung von [Bu4N]2[Pd(CN)4]
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   Darstellung von [Bu4N]2[Pd(CN)6]
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  2.4.15 Reaktion von [Bu4N]2[Pd(CN)4] und [Bu4N]2[Pd(CN)6] m
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   Reaktion von [Bu4N]2[Pd(CN)4] mit ClF in CH2Cl2/KF
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   Reaktion von [Bu4N]2[Pd(CN)6] mit ClF in CH2Cl2/KF
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   2.4.16 Darstellung von [Bu4N]3[Ir(CN)6]
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   2.4.17 Reaktion von [Bu4N]3[Ir(CN)6] mit ClF in CH2Cl2/KF
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   2.4.18 Darstellung der DSO3F/HSO3F-Lösung (2:1)
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   2.4.19 Darstellung der H2[Pt(SO3F)6]-Lösung
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  3 Diskussion der Synthesen
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   3.1 Überblick über die durchgeführten Synthesen und die dab
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   3.2 Synthesen der Trifluormethylplatinate in wasserfreiem H
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   3.3 Synthesen der Trifluormethylplatinate in Dichlormethan
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   3.4 Reaktion der Trifluormethylplatinate mit (CH3)3SiCl
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   3.5 Reaktion der Trifluormethylplatinate mit (CH3)3SiCN
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   3.6 Reaktion der Trifluormethylplatinate mit 15NH3
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   3.7 Reaktion der Trifluormethylplatinate mit Butylamin
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   3.8 Synthese der Trifluormethyliridate in Dichlormethan
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   3.9 Versuchte Synthesen der Trifluormethyl-Ferrate, -Nickel
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   3.10 Zusammenfassende Diskussion der Synthesen und Bindungs
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  4 NMR-Spektren
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   4.1 NMR-Spektren der in wasserfreiem Fluorwasserstoff darge
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   4.1.1 NMR-Spektren von K2[PtCl2(OD)2(CF3)2]
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   4.1.2 NMR-Spektren von K2[PtClF(OD)2(CF3)2]
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   4.1.3 NMR-Spektren von K2[PtF2(OD)2(CF3)2]
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   4.1.4 NMR-Spektren von mer-K2[PtF3(OD)(CF3)2]
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  4.2 NMR-Übersichtsspektren der in Dichlormethan dargestellt
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   4.2.1 Fluoro(trifluormethyl)platinate
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   4.2.2 Umsetzung der Fluoro(trifluormethyl)platinate mit (CH
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   4.2.3 Umsetzung der Fluoro(trifluormethyl)platinate mit (CH
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   4.2.4 Umsetzung der Fluoro(trifluormethyl)platinate mit 15N
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   4.2.5 Umsetzung der Fluoro(trifluormethyl)platinate mit n-B
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   4.3 NMR-Spektren von [Bu4N]2[Pt(CF3)6]
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  4.4 NMR-Spektren von [PtX(CF3)5]n– (X = F, OH, Cl, CN, 15NH
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   4.4.1 NMR-Spektren von K2[PtF(CF3)5]
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   4.4.2 NMR-Spektren von K2[Pt(OH)(CF3)5]
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   4.4.3 NMR-Spektren von [Bu4N]2[PtCl(CF3)5]
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   4.4.4 NMR-Spektren von [Bu4N]2[Pt(CN)(CF3)5]
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   4.4.5 NMR-Spektren von K[Pt(15NH3)(CF3)5]
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   4.4.6 NMR-Spektren von Cs[Pt(BuNH2)(CF3)5]
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  4.5 NMR-Spektren von cis-[PtX2(CF3)4]2– (X = F, OH, Cl, CN)
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   4.5.1 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtF2(CF3)4]
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   4.5.2 NMR-Spektren von cis-K2[Pt(OH)2(CF3)4]
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   4.5.3 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtCl2(CF3)4]
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   4.5.4 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[Pt(CN)2(CF3)4]
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  4.6 NMR-Spektren von cis- und trans-[PtXY(CF3)4]n– (X = F,
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   4.6.1 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[Pt(CN)(CF2CN)(CF3)4]
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   4.6.2 NMR-Spektren von cis-K[PtCl(15NH3)(CF3)4]
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   4.6.3 NMR-Spektren von trans-K[PtCl(15NH3)(CF3)4]
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   4.6.4 NMR-Spektren von cis-Cs[PtF(BuNH2)(CF3)4]
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  4.7 NMR-Spektren von [PtCln(CF3)6–n]2– (n = 3-5)
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   4.7.1 NMR-Spektrum von fac-[Bu4N]2[PtCl3(CF3)3]
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   4.7.2 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtCl4(CF3)2]
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   4.7.3 NMR-Spektren von [Bu4N]2[PtCl5(CF3)]
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  4.8 NMR-Spektren von [PtCln(CF2Cl)6–n]2– (n = 3-5)
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   4.8.1 NMR-Spektren von fac-[Bu4N]2[PtCl3(CF2Cl)3]
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   4.8.2 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtCl4(CF2Cl)2]
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   4.8.3 NMR-Spektren von [Bu4N]2[PCl5(CF2Cl)]
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  4.9 NMR-Spektren von [PtClx(CF2Cl)y(CF3)z]2– (x = 3, 4; y =
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   4.9.1 NMR-Spektren von fac-[Bu4N]2[PtCl3(CF2Cl)2(CF3)]
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   4.9.2 NMR-Spektren von fac-[Bu4N]2[PtCl3(CF2Cl)(CF3)2]
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   4.9.3 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtCl4(CF2Cl)(CF3)]
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  4.10 NMR-Spektren der in Dichlormethan dargestellten Triflu
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   4.10.1 19F-NMR-Übersichtsspektrum der in Dichlormethan darg
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   4.10.2 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]3[IrX2(CF3)4] (X = Cl ode
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   4.10.3 NMR-Spektren von mer-[Bu4N]3[IrCl3(OH)(CF3)2]
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   4.10.4 NMR-Spektren von [Bu4N]3[IrCl2F(OH)(CF3)2]
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   4.11 Zusammenfassende Diskussion der NMR-Daten
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  5 Schwingungsspektren
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   5.1 Schwingungsspektren von Cs2[Pt(CF3)6] und M2[Pt(CN)(CF3
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  6 DSC-Analysen
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   6.1 DSC-Analysen von K2[Pt(CN)(CF3)5] und Cs2[Pt(CN)(CF3)5]
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  7 Massenspektren
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   7.1 Massenspektrum von K2[Pt(CN)(CF3)5]
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   7.2 Massenspektrum von Cs2[Pt(CN)(CF3)5]
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   7.3 Massenspektrum von Cs2[Pt(CF3)6]
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   7.4 Diskussion der Massenspektren
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  8 Röntgenstrukturanalysen
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   8.1 Röntgenstruktur von K2[(CF3)2F2Pt(µ-OH)2PtF2(CF3)2]·2H2
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   8.2 Röntgenstrukturen von K2[Pt(CN)(CF3)5], Cs2[Pt(CN)(CF3)
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   9 Ausblick
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   10 Literaturverzeichnis
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   Publikationen