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Synthese und Charakterisierung neuer Trifluormethyl-Platinate und -Iridate / von Stefan Balters. 2005
Inhalt
Zusammenfassung
Summary
Inhaltsverzeichnis
Abkürzungsverzeichnis
1 Einleitung und Problemstellung
1.1 Trifluormethyl-Komplexe der d-Block Metalle
1.2 Methoden zur Einführung von CF3-Gruppen
1.3 Aufgabenstellung
2 Experimentelles
2.1 Instrumentelles
Apparaturen
NMR-Spektroskopie
Schwingungsspektroskopie
Differenzkalorimetrie
Massenspektrometrie
2.2 Chemikalien
2.3 Röntgenstrukturanalyse
2.4 Synthesen
2.4.1 Reinigung von Dichlormethan
2.4.3 Reaktion von K2[Pt(CN)4] und K2[Pt(CN)6] mit ClF in a
2.4.4 Reaktion von [Bu4N]2[Pt(CN)4] und [Bu4N]2[Pt(CN)6] mi
2.4.5 Reaktion der Trifluormethylkomplexe [Bu4N]2[PtXn(CF3)
2.4.6 Reaktion der Trifluormethylkomplexe [Bu4N]2[PtXn(CF3)
2.4.7 Darstellung von K2[Pt(CN)(CF3)5] und Umsalzung zum Cs
Umsalzung zum Cs-Salz
2.4.8 Reaktion der Fluorotrifluormethylplatinate mit 15NH3
2.4.9 Darstellung von Cs2[Pt(CF3)6]
2.4.10 Darstellung von [Bu4N]2[Ni(CN)4]
2.4.11 Reaktion von [Bu4N]2[Ni(CN)4] mit ClF in CH2Cl2/KF
2.4.12 Darstellung von [Bu4N]3[Fe(CN)6]
2.4.13 Reaktion von [Bu4N]3[Fe(CN)6] mit ClF in CH2Cl2/KF
2.4.14 Darstellung von [Bu4N]2[Pd(CN)4] und [Bu4N]2[Pd(CN)6
Darstellung von K2[PdCl6]
Darstellung von K2[Pd(CN)4] und K2[Pd(CN)6]
Darstellung von [Bu4N]2[Pd(CN)4]
Darstellung von [Bu4N]2[Pd(CN)6]
2.4.15 Reaktion von [Bu4N]2[Pd(CN)4] und [Bu4N]2[Pd(CN)6] m
Reaktion von [Bu4N]2[Pd(CN)4] mit ClF in CH2Cl2/KF
Reaktion von [Bu4N]2[Pd(CN)6] mit ClF in CH2Cl2/KF
2.4.16 Darstellung von [Bu4N]3[Ir(CN)6]
2.4.17 Reaktion von [Bu4N]3[Ir(CN)6] mit ClF in CH2Cl2/KF
2.4.18 Darstellung der DSO3F/HSO3F-Lösung (2:1)
2.4.19 Darstellung der H2[Pt(SO3F)6]-Lösung
3 Diskussion der Synthesen
3.1 Überblick über die durchgeführten Synthesen und die dab
3.2 Synthesen der Trifluormethylplatinate in wasserfreiem H
3.3 Synthesen der Trifluormethylplatinate in Dichlormethan
3.4 Reaktion der Trifluormethylplatinate mit (CH3)3SiCl
3.5 Reaktion der Trifluormethylplatinate mit (CH3)3SiCN
3.6 Reaktion der Trifluormethylplatinate mit 15NH3
3.7 Reaktion der Trifluormethylplatinate mit Butylamin
3.8 Synthese der Trifluormethyliridate in Dichlormethan
3.9 Versuchte Synthesen der Trifluormethyl-Ferrate, -Nickel
3.10 Zusammenfassende Diskussion der Synthesen und Bindungs
4 NMR-Spektren
4.1 NMR-Spektren der in wasserfreiem Fluorwasserstoff darge
4.1.1 NMR-Spektren von K2[PtCl2(OD)2(CF3)2]
4.1.2 NMR-Spektren von K2[PtClF(OD)2(CF3)2]
4.1.3 NMR-Spektren von K2[PtF2(OD)2(CF3)2]
4.1.4 NMR-Spektren von mer-K2[PtF3(OD)(CF3)2]
4.2 NMR-Übersichtsspektren der in Dichlormethan dargestellt
4.2.1 Fluoro(trifluormethyl)platinate
4.2.2 Umsetzung der Fluoro(trifluormethyl)platinate mit (CH
4.2.3 Umsetzung der Fluoro(trifluormethyl)platinate mit (CH
4.2.4 Umsetzung der Fluoro(trifluormethyl)platinate mit 15N
4.2.5 Umsetzung der Fluoro(trifluormethyl)platinate mit n-B
4.3 NMR-Spektren von [Bu4N]2[Pt(CF3)6]
4.4 NMR-Spektren von [PtX(CF3)5]n– (X = F, OH, Cl, CN, 15NH
4.4.1 NMR-Spektren von K2[PtF(CF3)5]
4.4.2 NMR-Spektren von K2[Pt(OH)(CF3)5]
4.4.3 NMR-Spektren von [Bu4N]2[PtCl(CF3)5]
4.4.4 NMR-Spektren von [Bu4N]2[Pt(CN)(CF3)5]
4.4.5 NMR-Spektren von K[Pt(15NH3)(CF3)5]
4.4.6 NMR-Spektren von Cs[Pt(BuNH2)(CF3)5]
4.5 NMR-Spektren von cis-[PtX2(CF3)4]2– (X = F, OH, Cl, CN)
4.5.1 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtF2(CF3)4]
4.5.2 NMR-Spektren von cis-K2[Pt(OH)2(CF3)4]
4.5.3 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtCl2(CF3)4]
4.5.4 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[Pt(CN)2(CF3)4]
4.6 NMR-Spektren von cis- und trans-[PtXY(CF3)4]n– (X = F,
4.6.1 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[Pt(CN)(CF2CN)(CF3)4]
4.6.2 NMR-Spektren von cis-K[PtCl(15NH3)(CF3)4]
4.6.3 NMR-Spektren von trans-K[PtCl(15NH3)(CF3)4]
4.6.4 NMR-Spektren von cis-Cs[PtF(BuNH2)(CF3)4]
4.7 NMR-Spektren von [PtCln(CF3)6–n]2– (n = 3-5)
4.7.1 NMR-Spektrum von fac-[Bu4N]2[PtCl3(CF3)3]
4.7.2 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtCl4(CF3)2]
4.7.3 NMR-Spektren von [Bu4N]2[PtCl5(CF3)]
4.8 NMR-Spektren von [PtCln(CF2Cl)6–n]2– (n = 3-5)
4.8.1 NMR-Spektren von fac-[Bu4N]2[PtCl3(CF2Cl)3]
4.8.2 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtCl4(CF2Cl)2]
4.8.3 NMR-Spektren von [Bu4N]2[PCl5(CF2Cl)]
4.9 NMR-Spektren von [PtClx(CF2Cl)y(CF3)z]2– (x = 3, 4; y =
4.9.1 NMR-Spektren von fac-[Bu4N]2[PtCl3(CF2Cl)2(CF3)]
4.9.2 NMR-Spektren von fac-[Bu4N]2[PtCl3(CF2Cl)(CF3)2]
4.9.3 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]2[PtCl4(CF2Cl)(CF3)]
4.10 NMR-Spektren der in Dichlormethan dargestellten Triflu
4.10.1 19F-NMR-Übersichtsspektrum der in Dichlormethan darg
4.10.2 NMR-Spektren von cis-[Bu4N]3[IrX2(CF3)4] (X = Cl ode
4.10.3 NMR-Spektren von mer-[Bu4N]3[IrCl3(OH)(CF3)2]
4.10.4 NMR-Spektren von [Bu4N]3[IrCl2F(OH)(CF3)2]
4.11 Zusammenfassende Diskussion der NMR-Daten
5 Schwingungsspektren
5.1 Schwingungsspektren von Cs2[Pt(CF3)6] und M2[Pt(CN)(CF3
6 DSC-Analysen
6.1 DSC-Analysen von K2[Pt(CN)(CF3)5] und Cs2[Pt(CN)(CF3)5]
7 Massenspektren
7.1 Massenspektrum von K2[Pt(CN)(CF3)5]
7.2 Massenspektrum von Cs2[Pt(CN)(CF3)5]
7.3 Massenspektrum von Cs2[Pt(CF3)6]
7.4 Diskussion der Massenspektren
8 Röntgenstrukturanalysen
8.1 Röntgenstruktur von K2[(CF3)2F2Pt(µ-OH)2PtF2(CF3)2]·2H2
8.2 Röntgenstrukturen von K2[Pt(CN)(CF3)5], Cs2[Pt(CN)(CF3)
9 Ausblick
10 Literaturverzeichnis
Publikationen