TY  - THES
A3  - Jenne, Carsten
AB  - Das Dianion [B12H12]2- stellt den stabilsten Vertreter der Borclusterverbindungen dar. Die Eigenschaften dieses closo-Dodecaborats lassen sich durch Funktionalisierung gezielt steuern. Es ist bereits eine Vielzahl an substituierten closo-Dodecaboraten beschrieben, die Anwendung in der medizinischen Forschung, der Entwicklung von Energiespeichern, der Untersuchung reaktiver Kationen und der Stabilisierung von Katalysatoren finden. Die Einführung reaktionsfreudiger Substituenten erlaubt eine vielfältige Folgechemie, die neue Anwendungsmöglichkeiten erschließen kann. Alle in dieser Arbeit beschriebenen Substituenten waren für halogenierte closo-Dodecaborate bisher nicht bekannt.Der erste Teil dieser Arbeit präsentiert die Ergebnisse der oxidativen Fluorierung des thiocyanisierten [B12X11(SCN)]2- (X = H, Cl, Br, I) mit Fluorgas. Dabei konnten zwei Reaktionswege beobachtet werden, die vom Wassergehalt der Reaktion abhängen. Unter wasserfreien Bedingungen konnte die Bildung des Schwefelpentafluorids [B12X11(SF5)]2- beobachtet werden, während die Zugabe von Wasser zur Bildung des Sulfonylfluorids [B12X11(SO2F)]2- führte. Zusätzlich fand im Falle des hydrierten closo-Dodecaborats die Fluorierung der Boratome des Clustergerüsts statt. Für die größeren Halogenide (X = Br, I) wurden Halogenaustauschreaktionen beobachtet. Die erhaltenen Anionen wurden auf ihre thermische Stabilität untersucht, wobei sich zeigte, dass die gebildeten Funktionen unter Abgabe von SF4 oder SO2 zersetzt werden können.Der zweite Teil behandelt die Diazotierung halogenierter closo-Dodecaborate. Während [B12H11N2]- nicht dargestellt werden konnte, wurden die Diazoniumsalze der halogenierten Cluster [B12X11N2]- (X = F, Cl, Br, I) in guten Ausbeuten aus [B12X11(NH3)]- erhalten. Mit präparativ einfachsten Methoden konnten hieraus entsprechende closo-Dodecaborate mit N-Heterozyklen als Substituenten synthetisiert werden. Die Einführung einer Azidgruppe an die closo-Dodecaborate gelang durch Reaktion mit Alkalimetallaziden. Diese konnte in einer kupferkatalysierten Azid-Alkin-Cycloaddition analog zu den Aziden der organischen Chemie zum 1,2,3-Triazol umgesetzt werden.
AU  - Burzlaff, Fabian
CY  - Wuppertal
DA  - 2026
DO  - 10.25926/BUW/0-1064
DP  - Bergische Universität Wuppertal
LA  - ger
N1  - Bergische Universität Wuppertal, Dissertation, 2026
PB  - Bergische Universität Wuppertal
PY  - 22.0
SP  - 1 Online-Ressource (vii, 185 Seiten) : Illustrationen, Diagramme
T2  - Fakultät für Mathematik und Naturwissenschaften
TI  - Die oxidative Fluorierung thiocyanisierter und die Diazotierung aminierter closo-Dodecaborate
UR  - https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:468-2-7509
Y2  - 2026-09-17T07:35:37
ER  -